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  液相中的化学反应并非在局域位置发生,而是会对周围的溶剂(距离达到数十至数百的溶剂)产生影响



  2020年7月31日,韩国蔚山基础科学研究所(IBS)Steve Granick等通过脉冲场梯度NMR方法对15种在室温标准大气压中进行的有机化学反应中的溶剂扩散随反应条件变化情况。



  

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  在一些化学反应过程中发现,分子运动速度明显高于正常条件的布朗扩散,填补了以往对化学反应过程中化学反应对周围环境的影响的未知:



  反应物的迁移率和周围的溶剂相互作用的过程中,当释放反应能量的速率高于某个临界值,一些化学反应中能够在溶剂中产生比布朗扩散更快的扩散速率,能够对周围区域多达数百个溶剂产生影响。该过程展现了一种微观能量耗散的方式:将化学反应产生的能量转化为动能,该过程可能引发分子机器领域的进一步发展。



  



  质疑



  2021年1月15日,马克斯普朗克智能系统研究所Peer Fischer、悉尼新南威尔士大学Jonathon E. Beves等质疑该结论,并且选择其中扩散现象最明显的反应进行说明。



  Peer Fischer、Jonathon E. Beves等认为作者的确在测试数据中避免了对流伪影可能导致的数据问题,但是忽略了非扩散性因素对信号强度引起的干扰,分析作者的数据发现同一个分子中的两种质子扩散常数的区别高达30 %,说明测试方法可能存在问题。



  原文作者在实验中使用一种沿着NMR核磁管的方向施加一个空间分辨的梯度变化磁场,但是Peer Fischer、Jonathon E. Beves等发现当使用递减的梯度变化磁场时,可能产生相反的结论(图1)。

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而且这两种测试方法都存在较高误差,导致结论可能错误,因为递增梯度变化磁场/递减梯度变化磁场分别导致扩散常数产生较高的正、负偏差。只有当在测试过程中使用无序梯度,才能得到比较准确的扩散常数。

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  图1.不同测试条件中可能导致的数据误差



  进一步的,他们分别在增加、降低、随机变化磁场中考察和作者类似的条件中的测试结果,认为三种情况中扩散常数随反应时间的变化规律互不相同(图2),因此认为原文作者的结论完全不可靠。



  



  图2.扩散常数随时间变化情况测试(分别使用递增磁场、递减磁场、随机变化磁场)



  



  回应



  同一天,作者在Science对此进行回应:通过补充不同磁场条件中的测试结果,可以证明原文的测试结果没有问题,作者验证了在磁场递增、递减、随机变化过程中的测试结果和结论是一致的。



  



  图3. 作者回应的数据 (A)随机磁场条件中的扩散常数和递增磁场条件相符 (B-C)随机变化磁场、递增、递减磁场三种不同测试条件中的结果一致:(B)对于扩散速率不变的参数(C)扩散速率改变的扩散速率参数



  现在原文作者给出了令人信服的数据,但是质疑者同样在相同条件中进行测试,却给出了不同结论?



  究竟谁是对的,感觉还会有下轮交锋?



  无论如何,这才是科学该有的样子!#木木西里#



  内容来源:纳米人



  
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